Inhaltsübersicht. Die Arbeit ist thematisch in vier Bereiche gegliedert. Behandelt werden Gleichgewichtsbeziehungen in Systemen Metall / Phosphor / Sauerstoff und Chemischer Transport von wasserfreien Phosphaten, Kristallstrukturen ausgewählter wasserfreier Phosphate, Untersuchungen zur Farbe von Phosphaten dreiwertiger Übergangsmetalle sowie das magnetische Verhalten von Orthophosphaten MPO₄ und Diphosphaten M₂P₂O₇.
Im ersten Bereich (Kapitel 2) werden die Ergebnisse von Gleichgewichtsuntersuchungen in den Systemen M / P / O (M = Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn) mitgeteilt. Im Zusammenhang damit wird der gegenwärtig aus der Literatur wie auch aus eigenen Arbeiten bekannte Bestand an wasserfreien Phosphaten der Übergangsmetalle zusammengefaßt. Anhand der experimentell bestimmten Gleichgewichtsbeziehungen wird das Redox-Verhalten von Phosphaten und Metalloxiden gegen Phosphor wie auch von P₄O₁₀ gegen Metalle diskutiert. Ebenso werden im ersten Bereich verschiedene Wege zur Synthese wasserfreier Phosphate beschrieben. Besonderen Raum nimmt dabei die Darstellung und Kristallisation von solchen Phosphaten ein, die Übergangsmetalle in niedrigen Oxidationsstufen (Ti³⁺, V³⁺, Cr²⁺, Mo³⁺, Fe²⁺) enthalten. Der erste Bereich (Kapitel 2) wird mit einer Darstellung der Ergebnisse chemischer Transportexperimente mit Phosphaten der Übergangsmetalle abgeschlossen. Über 60 Phosphate konnten auf diesem Weg, zum Teil erstmals, kristallisiert und gereinigt werden. Als Transportmittel kamen reines Chlor oder Iod in Kombination mit reduzierenden Zusätzen (wenige mg Metall, Metallphosphide, Phosphor) zur Anwendung. Neben einer Beschreibung der experimentellen Bedingungen und Vorgehensweisen werden die Ergebnisse der Transportexperimente unter thermochemischen Gesichtspunkten diskutiert.

Der zweite Themenbereich (Kapitel 3) behandelt die Kristallstrukturen einiger ausgewählter wasserfreier Phosphate. Dabei reicht die Spanne der beschriebenen Verbindungen von Phosphaten des zweiwertigen Chroms [Cr₃(PO₄)₂), Cr₂P₂O₇, Cr₇(PO₄)₆, Cr₆(P₂O₇)₄], über RhPO₄ und Rh(PO₃)₃, die MP₂O₇-Strukturfamilie sowie einige Ultraphosphate MP₄O₁₁ bis hin zu ?₃Ti₅O₄(PO₄)₄ sowie weiteren Vertretern der Strukturfamilie von [Beta]-Fe₂O(PO₄). In einer kurzen Zusammenfassung werden auch die Kristallstrukturen von einigen Silicophosphaten der Übergangsmetalle [M₂Si(P₂O₇)₂, M₄P₆Si₂O₂₅, MP₃SiO₁₁, MP₃Si₂O₁₃, M₃Si₂O(PO₄)₆ bzw. M₅O(PO₄)₆] beschrieben und kristallchemische Verwandschaften aufgezeigt. Den Abschluß des zweiten Bereichs (Kapitel 3) bilden Betrachtungen zur Geometrie des PO₄-Tetraeders in den behandelten wasserfreien Phosphaten.
Der dritte Themenschwerpunkt (Kapitel 4) umfaßt Untersuchungen zur Farbe von wasserfreien Phosphaten dreiwertiger Übergangsmetalle. UV/VIS-Spektren an Pulvern und/oder Einkristallen sind für MPO₄ (M = Ti, V, Cr, Fe), M(PO₃)₃ (M = Ti, V, Cr, Mo, Mn, Fe), M₄(P₂O₇)₃ (V, Cr, Fe) und M₄P₆Si₂O₂₅ (M = Ti, V, Cr, Fe) gemessen worden. Im Rahmen des Angular Overlap Model lassen sich die zum Teil unerwartet unterschiedlichen d-Elektronenspektren eines Ions in den verschiedenen Phosphaten nachvollziehen. Zum Verständnis der Spektren ist es notwendig, das mit der Koordinationszahl variierende Koordinationsverhalten von O^2- zu berücksichtigen. Das verwendete Modell wie auch Simulationsrechnungen zu den Spektren mit dem Computerprogramm CAMMAG werden ausführlich erläutert.
Im letzten Abschnitt der Arbeit (Kapitel 5) werden exemplarisch die magnetischen Eigenschaften von Orthophosphaten MPO₄ (M = Ti, V, Cr) und Diphosphaten M₂P₂O₇ (M = Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu) besprochen. Die magnetischen Strukturen von VPO₄ und [Alpha]-Cr₂P₂O₇ konnten im Rahmen der vorliegenden Arbeit anhand von Neutronenbeugungsuntersuchungen gelöst werden. Die Ergebnisse werden mit Angaben in der Literatur zu verwandten Verbindungen verglichen und im Rahmen der Goodenough-Kanamori-Regeln diskutiert.