Abb. 1:

Wolframkomplexen 23- 26 sowie dem Bicyclus 30 konnten die Molekülstrukturen durch Röntgenbeugung am Einkristall erhalten werden. Mit Hilfe dieser Strukturen war eine sehr detaillierte Auswertung der NMR-Spektren möglich, wodurch eine breite Basis an NMR-spektroskopischen Daten geschaffen werden konnte. Des weiteren konnten neben dem in der vorangehenden Diplomarbeit synthetisierten bicyclischen Komplex 11 noch drei weitere Komplexe (25- 27) mit analogem Grundgerüst isoliert werden, mit denen die Theorie zur Entstehung dieser Bicyclen untermauert wurde.

Aufgrund der Tatsache, daß zur Bildung der Komplexe 23 und 24 Chlordiphenylphosphin 19 als Elektrophil und als Nucleophil reagiert hat, wurde im zweiten Teil dieser Arbeit das reaktive Verhalten von neutralen Vinylidenkomplexen gegenüber den Chlorphosphinen 19 und 32 untersucht. Bei der Umsetzung der Vinylidene 17a, b, d mit dem Phosphin 19 (Abb. 2) und des Vinylidens 17a mit Chlor-di-tert-butylphosphin 32 entstanden in guten Ausbeuten die Metallacyclopropane 31a- c sowie 33, die alle röntgenkristallographisch charakterisiert werden konnten.

Im letzten Teil der vorliegenden Arbeit wurde das reaktive Verhalten der Metallacyclopropane gegenüber der Base OH- und der Säure HCl untersucht. Es konnte gezeigt werden, daß das Metallacyclopropan 31a mit einer wäßrigen NaHCO₃-Lösung quantitativ zum sauerstoffverbrückten Bicyclus 34 reagiert (Abb. 3), während mit 2-molarer NaOH die sauerstoffverbrückten Komplexe 34 und 35 im Verhältnis 1:1 entstehen. Beide Bicyclen wurden wieder über kristallographische Methoden charakterisiert. Diese unterscheiden sich nur in der Orientierung der sich an den W-Atomen befindenden Cp- bzw. NO-Liganden. Durch die cis-Orientierung der Cp-Liganden beim Komplex 35 verläuft in den Molekülen durch das Brückensauerstoffatom eine zweizählige Drehachse, was zu einer starken Vereinfachung der ¹H und ³¹P-NMR-Spektren führt. Durch Simulation der ³¹P-NMR-Spektren der beiden Komplexe 34 und 35 konnten die in den erhaltenen Realspektren auftretenden Aufspaltungen verstanden werden. Das HCl-Addukt 36, das nur einmal zufällig in Form einiger weniger rubinroter Kristalle aus dem Metallacyclopropan 31b entstanden ist, konnte bisher nicht gezielt synthetisiert werden. Vom Komplex 36 konnte zwar die Kristallstruktur bestimmt werden, jedoch reichten die Kristalle nicht für eine spektroskopische Charakterisierung aus.