Koller, Dirk : Synthese und Strukturaufklärung neuer komplexer Thalliumfluoride sowie Fluorozirkonate(IV) und -hafnate(IV) (Zusammenfassung, deutsch)

Dirk Koller

Synthese und Strukturaufklärung neuer komplexer Thalliumfluoride sowie Fluorozirkonate(IV) und -hafnate(IV)

Zusammenfassung

1. Tl₂MF₆ (M = Pt, Re, Ru, Ir, Mo)

Die fünf Verbindungen kristallisieren isotyp zu K₂GeF₆ (trigonal, Raumgruppe P3m1 (Nr. 164), Z = 1) mit folgenden Gitterkonstanten und Farben:

Tl₂PtF₆: a = 599,6 pm, c = 485,6 pm, gelb
Tl₂ReF₆: a = 607,3 pm, c = 482,0 pm, rosa
Tl₂RuF₆: a = 598,8 pm, c = 484,1 pm, gelb
Tl₂IrF₆: a = 600,9 pm, c = 484,3 pm, grün
Tl₂MoF₆: a = 606,6 pm, c = 483,7 pm, gelb

2. Weitere Syntheseversuche im System Tl/M^IV

Für Tl₂OsF₆ (grün) und Tl₂RhF₆ (blau) wurden Strukturvorschläge in der orthorhombischen Raumgruppe Cmcm (Nr. 63) mit folgenden Gitterkonstanten gemacht :

Tl₂OsF₆: a = 610,0 pm, b = 1442,6 pm, c = 700,7 pm
Tl₂RhF₆: a = 607,1 pm, b = 1447,1 pm, c = 700,5 pm

Eine Pulveraufnahme von "Tl₂TaF₆" konnte isotyp zu Tl₂PtF₆ indiziert werden (a = 768,6 pm, c = 401,6 pm). Deutlich abweichende Gitterkonstanten und die fehlende Farbe lassen allerdings Zweifel aufkommen, ob die Verbindung sauerstofffrei dargestellt werden konnte.

3. TlPdF₃

TlPdF₃ (rot, Raumgruppe Pm m;O¹_h (Nr. 221), Z = 1) kristallisiert im kubischen Perowskittyp, isotyp zu RbPdF₃ und KPdF₃. Die Gitterkonstanten betragen a = 606,6 pm, c = 481,7 pm.

4. TlPd₂F₅

Rotbraunes TlPd₂F₅ kristallisiert orthorhombisch, in der Raumgruppe Pnma - D¹⁶_2h (Nr. 62), Z = 4, isotyp zu KPd₂F₅ mit den Gitterkonstanten a = 620,2 pm, b = 763,7 pm und c = 1076,9 pm.

5. Tl₂F₄

Tl₂F₄ (farblos) kristallisiert orthorhombisch primitiv und lässt sich isotyp zu RbTlF₄ in der Raumgruppe Pb2₁a - C⁵_2v (Nr. 29) mit Z =4 beschreiben. Die Gitterkonstanten sind a = 820,2 pm, b = 833,3 pm, c = 626,4 pm. Die Transformation in die (zentrosymmetrische) Raumgruppe Pbcm - D¹¹_2h (Nr. 57) (a = 626,4 pm, b = 820,2 pm, c = 833,4 pm) führte zu leicht besseren Zuverlässigkeitsfaktoren

6. Tl₃F₇

Das gemischtvalente Thalliumfluorid ist isotyp zu KYb₂F₇. Die Verbindung ist farblos und kristallisiert monoklin in P 2 - C2 (Nr. 3) mit Z =1, a = 655,2 pm, b = 422,1 pm, c = 653,1 pm.

7. RbHfF₅

Die zu NH₄ZrF₅ isotype, farblose Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2₁/c, C⁵_2h (Nr. 14) mit den Gitterkonstanten a = 776,6 pm, b = 789,6 pm, c = 789,8 pm, ß = 120,52° und Z = 4.

8. Rb₂Zr₃F₁₂O und Rb₂Hf₃F₁₂O

Rb₂Zr₃F₁₂O und Rb₂Hf₃F₁₂O (beide farblos, Raumgruppe R3m - D₃d (No. 166), Z = 6) kristallisieren trigonal, isotyp zu Tl₂Zr₃F₁₂O. Nachfolgend die Gitterkonstanten:

Rb₂Zr₃F₁₂O: a = 771,9 pm, c = 2963,0 pm
Rb₂Hf₃F₁₂O: a = 769,2 pm, c = 2986,1 pm

9. RbCuZrF7

Farbloses RbCuZrF₇ kristallisiert monoklin in der azentrischen Raumgruppe Cc - C⁴_s(Nr. 9) mit Z = 8 und den Gitterkonstanten a = 1312,2 pm, b = 753,3 pm, c = 1243,5 pm und ß = 109,09°. Aufgrund ungenügender Zuverlässigkeitsfaktoren ist diese Darstellung jedoch vorerst als Strukturvorschlag zu interpretieren.

10. Ag₇Zr₆F₃₁, Ag₇Hf₆F₃₁ und Ag₇Ce₆F₃₁

Die farblosen Verbindungen kristallisieren trigonal, R 3 - C²_3i (Nr. 148) mit Z = 3.

Ag₇Zr₆F₃₁: a =1400,9 pm, c = 979,0 pm
Ag₇Hf₆F₃₁: a = 1393,8 pm, c = 978,7 pm
Ag₇Ce₆F₃₁: a = 1469,8 pm, c = 998,5 pm